Como é o peróxido em tetra -hidrofurano （THF） produzido e removido - Parte 1

Os perigos do peróxido

Peróxidostêm forte oxidabilidade e são compostos inflamáveis ​​e explosivos. Todos os peróxidos contêm peroxygens (-o-o-). Devido à fraca força de ligação dos peroxygens, a energia necessária para a fratura não é grande. Os peroxygens são estruturas extremamente instáveis, que são muito sensíveis ao calor, vibração, impacto ou atrito. Se a taxa de liberação de calor da reação exceder a taxa de dissipação de calor do ambiente circundante, a temperatura aumenta sob a ação do calor da reação da decomposição, e a reação acelera e se desenvolverá para uma explosão.

A ordem de estabilidade dos peróxidos orgânicos é: peróxidos de cetona Os congêneres de todos os tipos de peróxidos são mais sensíveis à ação mecânica do que os mais congêneres e riscos mais explosivos. O peróxido interage com a matéria orgânica para formar misturas explosivas sob certas condições. Sob a ação de sais e aminas de metal variáveis, os peróxidos concentrados se decompõem rapidamente quando misturados com ácidos fortes, causando explosões. O peróxido de hidrogênio e o formaldeído causaram explosões no passado. Os derivados de peróxido de acetona são acumulados no resíduo do imóvel e explodem na presença de ácido. Muitos acidentes de explosão e incêndio ocorreram quando derivados de peróxido de acetona contendo resina de poliéster misturados com solução de naftenato de cobalto. O peróxido inorgânico sólido e o contato da matéria orgânica também causarão oxidação e o fogo, como peróxido de bário e contato com o saco de cânhamo, ocorreu um acidente de combustão espontânea.

Tetra -hidrofuranoDetecção e remoção de peróxido

Tetra-hidrofurano, o armazenamento de longo prazo é fácil de produzir peróxido, tenha cuidado ao usar, não se esqueça de detectar o teor de peróxido na solução primeiro. Se houver mais de 0,05% de peróxidos, os peróxidos deverão ser removidos antes da destilação. Se o conteúdo de peróxido for 1% ou mais, o THF deverá ser descartado por incineração e não poderá ser usado novamente.

Teste de leucócitos peroxidase:

Primeiro, detecção qualitativa

Método 1: Prepare a solução aquosa de 10%Ki (iodeto de potássio), adicione uma pequena quantidade de amido e adicione 10 ml de tetra -hidrofurano, agite, coloque por cerca de 3 ~ 5min, fique amarelo, indicando a presença de peróxido, mais escuro o escuro Cor, mais peróxido, caso contrário, nenhum peróxido, pode ser usado com segurança.

Método 2: Determine se o papel de teste de iodeto de amido - potássio muda de cor.

Método 3: Use 5mltetra -hidrofurano mais 1 ml a 10% de solução de iodeto de potássio, agite por 1min, se houver peróxido, o iodo livre é liberado, a camada de água é marrom amarelo ou adicionar 4 gotas de solução de amido a 0,5%, a camada de água é azul.

Método 4: Coloque 2 ~ 3 gotas de ácido sulfúrico concentrado, 1 ml de solução de iodeto de potássio a 2% (se a solução de iodeto de potássio foi oxidada por ar, a solução diluída de sulfito de sódio pode ser derrubada para amarelo e desaparecer) e 1 ~ 2 gotas de amido Solução Em um tubo de ensaio limpo, misture uniformemente e adicione tetra -hidrofurano, azul ou roxo indica a presença de peróxido.

Dois, detecção quantitativa:

Adicione 6 ml de ácido acético +4 ml de clorofórmio +1 g iodeto de potássio a 50 ml de tetra -hidrofurano, coloque no escuro por 5 minutos, titula com solução de tiossulfato de sódio 0,1 N até que a porcentagem de peróxido incolor seja: NXVX0.7/g onde, n e V são a concentração equivalente e o volume de tiossulfato de sódio, respectivamente (ML), e G é o peso do tetra -hidrofurano (G).

Peróxidos formados em solução

Eliminação de peróxido em tetra -hidrofurano

1. O peróxido de tetra -hidrofurano pode ser removido misturando -se com hidróxido de sódio e tetra -hidrofurano. Se você usar alcalóides, use 5 gramas de alcalóides para cada 100 gramas de THF. Se estiver usando uma solução de hidróxido de sódio a 73%, use 15 gramas para cada 100 gramas de THF. No entanto, se o teor de peróxido for superior a 0,5%, o hidróxido de sódio deve ser adicionado lentamente para evitar reações violentas e surtos de temperatura. A destruição de peróxidos por hidróxido de sódio foi aplicada com sucesso na prática. O uso laboratorial de tetra -hidrofurano sem peróxido pode ser feito adicionando cloreto de cetona, sulfato ferroso ou outro agente redutor e, em seguida, destilação sob hidróxido de alumínio de lítio. Os peróxidos se decompõem rapidamente na presença de uma base. O processo é uma reação de eliminação que depende da presença ou ausência de átomos de hidrogênio nos átomos de carbono a.

2. O peróxido pode ser removido por uma solução diluída recém -preparada de sulfato ferroso (preparado por FeSO4 H2O60G, 100 ml de água e 6ml de ácido sulfúrico concentrado). Lave 100mltetra -hidrofurano e uma solução de sulfato ferroso recentemente preparado várias vezes em um funil de separação até que nenhum peróxido seja encontrado. (A dosagem é de 20% do volume tetra -hidrofurano).

3. Passe o THF através da alumina ativada para remover o peróxido.

4. Neutralize e reduza com sulfito a 10% de sódio.

5. Uma vez abertos os tambores de tetra -hidrofurano, a vida útil do armazenamento será reduzida, mesmo se recarregada com proteção de nitrogênio. Portanto, o THF deixado no tambor deve ser usado o mais rápido possível.

6. A adição de antioxidantes como 2,6, 2t-butilp-crresol ao tetra-hidrofurano pode efetivamente inibir a formação de peróxido. O mecanismo de ação é que esses antioxidantes podem combinar com o grupo ativo para formar um composto mais estável, interrompendo a reação em cadeia.

7. Armazenar peróxidos em um recipiente com uma superfície áspera acelera sua decomposição. Como 38% de peróxido de hidrogênio no prato de platina polida aquecida a 60 ℃ ainda não se decompõe, e há muitos arranhões na superfície interna do prato de platina se decompõem à temperatura ambiente. Estas são apenas algumas maneiras de remover o peróxido. Métodos de preparação de vários solventes anidros de laboratório.